Most of my colleagues at the new startup are in their twenties.

in 在这里表示"处于某种年龄阶段"。 their 是 they 的所有格形式，指代前面提到的 colleagues（同事们）。 twenties 是 twenty（二十）的复数形式，表示"二十多岁"的年龄段。 in their twenties 这个短语表示"处于他们二十多岁的年龄段"，即"二十多岁"。