To begin with, the two girls got on well.

to 在这里是介词，表示"开始"或"首先"的意思。 begin 是动词，意思是"开始、着手"。 with 是介词，表示"伴随、连同"。 to begin with 是一个固定短语，意思是"首先、起初"，用来引出第一个要点或最初的情况。