At first he looked puzzled, but then he smiled.

puzzled 是动词 puzzle 的过去分词形式，在这里作形容词使用，表示"困惑的、迷惑不解的"。 puzzle 作为动词时意思是"使困惑、使迷惑"，其过去分词 puzzled 常用来形容人感到困惑的状态。