It was dark, so I stepped on your foot, but not on purpose.

on 在这里是介词，表示"在...之上"或"关于"。 purpose 是名词，意思是"目的、意图"。 on purpose 是一个固定短语，意思是"故意地、有意地"，表示某个行为是有意为之而非偶然发生的。