I trust his judgment; he clearly knows what he is talking about when it comes to finance.

knows 是动词 know 的第三人称单数形式，表示"知道、了解"。 what 是疑问代词，在这里引导宾语从句，表示"什么"。 he 是人称代词，指代前文提到的"他"。 is 是 be 动词的第三人称单数现在时，表示状态。 talking 是动词 talk 的现在分词形式，talk 意思是"说话、谈论"。 about 是介词，表示"关于"。 knows what he is talking about 是一个固定表达，字面意思是"知道他正在谈论什么"，实际表示"对所谈论的话题很了解、很在行"的意思。