The new policy will relieve employees of excessive administrative duties.

relieve 是动词，意思是"减轻、缓解"，在这里指"免除"某种负担或责任。 of 是介词，在这里与 relieve 搭配使用，表示"从...中解脱出来"。 relieve of 是一个固定搭配，意思是"免除、解除（某人的某种责任或负担）"。